一、ＰＶＣ包装制品的配方要点及ＰＶＣ树脂的性能ＰＶＣ是六大主要的通用型热塑性塑料，通用型塑料的特点是：（１）综合性能较好，应用广泛；（２）成型方便，适用成型设备范围广；（３）价格低。ＰＶＣ就是这样一种容易成型；综合性能较好；容易改性以满足性能广阔范围的要求；成本低廉，市场上易购的一种塑料。从某一种意义上来讲，１９５８年开始的我国使用电解法合成氯气和电石法合成乙炔，然后生产氯乙烯单体，聚合后成为ＰＶＣ树脂，经压延法加工成ＰＶＣ薄膜，包装碳铵化肥，是我国最早的软塑包装，是我国塑料包装的初始产品。ＰＶＣ是一种遇热易分解的热敏性热塑性塑料，按其聚合方法的不同有悬浮法ＰＶＣ，乳液法ＰＶＣ、本体法ＰＶＣ及溶剂法ＰＶＣ四类，其中，占８５％以上的是悬浮聚合法生产的ＰＶＣ树脂粉，其性能特点是综合性能好，大范围的应用于挤出、压延、注射及压制等成型工艺，由于我国还不生产溶剂法ＰＶＣ（因溶剂毒性大，回收设备复杂，生产所带来的成本高）和本体法ＰＶｃ（聚合反应过于剧烈，无法控制）。因此，目前市售的８５％以上是悬浮法ＰＶＣ和部分乳液法ＰＶＣ，乳液法ＰＶＣ，工艺很复杂，成本较贵，后处理工序多、技术方面的要求高，由于乳液法ＰＶＣ可以成糊状物，大范围的使用在糊树脂的浸渍、涂布、蘸靼、糖塑等加工。因此又叫糊树脂应当指出的是１００％的悬浮树脂ＰＶＣ是不能有增塑剂和溶剂组成浆糊的，少量树脂颗粒较细的悬浮ＰＶＣ粉，可以掺混入乳液树脂粉中，用增塑剂和溶剂调配成浆糊状物质，这种颗粒细小的悬浮ＰＶＣ树脂称掺混树脂。悬浮树脂因水介质中使用的悬浮剂的不同（例如：聚乙烯醇和明胶的不同），生产的ＰＶＣ树脂粉有紧密型和疏松型的不同，疏松型ＰＶＣ吸收增塑剂速度快，塑化时间短、颗粒内部疏松、粒子直径在５０—１５０ｔｔｍ，而紧密型ＰＶＣ则相反，颗粒内部紧密，直径在５～１００／－ｍ，塑化及吸收增塑剂的速度慢。ＰＶＣ悬浮树脂的特性如下：（１）ＰＶＣ是无色无嗅无味的热塑性热敏性无定形聚合物，平均分子量在３．６～８．５万之间，按平均分子量由高到低，可以把ＰＶＣ分成～型、二型、三型～七型；（２）ＰＶＣ树脂本身是无毒的，但是氯乙烯单体（ＶｉｎｙｌＣｈｌｏｒｉｄｅＭｏｎｏｍｅｒ）却是毒性大的强致癌物，因此，ＰＶＣ树脂是否有毒，在于其含有的单体量的多少，国际上一致认为ＰＶＣ树脂中ＶＣＭ含量低于１ＰＰｍ的为无毒ＰＶＣ树脂，可用于食品及药品包装；（３）ＰＶＣ的玻璃化温度（Ｔｇ）为８７，熔融温度为２１０，１０００Ｃ下加热就开始分解，温度＞１３００Ｃ分解迅速，在达不到熔融温度就会全部分解掉，因此，ＰＶＣ不能在没有热稳定剂的条件下加工成型；（４）由于ＰＶＣ是典型的无定形聚合物，所以ＰＶＣ制品可以是透明度良好的材料；（５）１５６ＰＶＣ阻燃，有自熄性；（６）ＰＶＣ在未改性的情况下，制品的冲击强度较低；（７）ＰＶＣ拥有非常良好的耐油脂，耐化学稳定性；（８）ＰＶＣ电绝缘性优良。ＰＶＣ包装制品配方的要点是：（１）ＰＶＣ包装制品根据使用上的要求有软质、半刚性和硬质之分，一般增塑剂用量在１０ＰＨＲ（ＰｅｒｈｕｎｄｒｅｄＲｏｓｉｎ，按１００份重的树脂为基准的其它材料的重量份数）以下或无增塑剂的为硬质ＰＶＣ制品；增塑剂用量在１０．４０ＰＨＲ的为半硬质制品，增塑剂用量超过４０ＰＨＲ的为软质ＰＶＣ制品；（２）ＰＶＣ是热敏性塑料，配方中一定要有热稳定剂，一般热稳定剂的用量为５～８ＰＨＲ，过少，则热稳定不足，会产生分解，太多时，则ＰＶＣ配方料的熔融温度提高，不利于熔体的流动性；（３）为了更好的提高ＰＶＣ的熔融流动加工性，ＰＶＣ配方中应当添加加工助剂，最常用的加工助剂是ＡＣＲ和ＣＰＥ，ＡＣＲ是一种丙烯酸树脂共聚物，而ＣＰＥ是氯化聚乙烯，添加量为３—６ＰＨＲ（总和）；（４）注意无毒及有毒配方的不同，对于无毒ＰＶＣ配方，树脂和所有助剂均应是无毒的；（５）ＰＶＣ本身是透明性良好的，如配方透明料，则应尽量不透明的固体助剂，而采用液体助剂，如：热稳定剂使用液体有机锡稳定剂或液体Ｂａ—ｃｄ—ｚｎ复合稳定剂。二、ＰＶＣ包装用塑料薄膜的配方（一）普通包装用ＰＶＣ薄膜的配方１．国外推荐的ＰＶＣ包装薄膜的生产配方、（１）日本三井、东压化学（株）推荐的ＰＶＣ包装用压延法的薄膜配方表１是日本三井东压化学（株）推荐的ＰＶＣ压延法薄膜的配方。日本东压化学（株）压延法ＰＶＣ包装薄膜配方材料透明不透明不透明ＰＶＣ（Ｖｉｎｙｃｈｌｏｎ４０（］ＯＭ３）１００１００１００ＤＯＰ３０—６０２０—４０３０—９０ＥＳＯＤＨＰ１０—２００５—１ｌ一１．５赘合剂０２—０．５０．２—０．５酰胺类润滑剂０．２—０．５３ＰｂｏＰｂＳＯ０．５—１２ＰｂｏＰｂｓｔ０３—０５Ｐｂｓｔ０．２ＣａＣ０３０—５０注：ＶｉｎｙｃｈＸｏｎ是日本三井东压化学生产的ＰＶＣ树脂牌号表２是日本三井东压化学（株）挤出法包装用ＰＶＣ薄膜配方。一１５７Ｅｔ本三井东压化学（株）挤出法ＰＶＣ包装薄膜配方材料透明不透明ＰＶＣ（ＶｉｎｙｃＭｏ４０００Ｍ）１００１００ＤＯＰ２５～４０２５～４５ＥＳＯ（环氧大豆油）液体Ｂａ—ｃｄ复合稳定剂１．５—２．５１０～１５硬脂酸钡镉１．０～１．５１５—２螯合剂（亚磷酸酯类）０．２～０．４０３—０４酰胺类润滑剂０．３～０．４０２—０．４ＣＰＥｌ１ＡＣＲ２２钛白粉适量（２）德国Ｈａｎｋｅｌ公司推荐的ＰＶＣ压延法包装薄膜的配方德国Ｈａｎｋｅｌ公司的无毒食品用ＰＶＣ包装压延法透明薄膜配方如下ＳｐＶｃ或ＭＰＶｃ（ｋ＝５８～６２）１００二正辛基锡稳定剂１．２加工助剂ＣＰＥ１．５抗冲改性剂ＭＢｓ或ＡＣＲ５—１２Ｉ．ｏｘｉｏｌＧ１６（单、双油酸甘油酯）０．８一１．２ＬｏｘｉｏｌＧ７４或Ｇ７８（单、双油酸甘油酯）ｏ．４—０．８ｌ＿ｏｘａｍｉｄＥＢＳ／Ｆ（酰胺基蜡）０．３～０．６２．我国材料生产的ＰＶＣ包装薄膜的配方使用国产原料生产的ＰＶＣ普通包装薄膜配方如表３中。使用国产原料生产ＰＶＣ普通包装薄膜的配方材料半硬质半硬质软质软质通用硬质ｅｖｃ（悬浮５～７型）１００ＤＯＰ２６２５４３４１．５２５８ＣＰＥ１７２０１７２０液体ＢＢ—ｃｄ稳定剂１．５１．５１．５１．５１．５ＥｓｏＯ．５Ｏ．５０．５０．５０．５Ｏ．５Ｏ５０．５１．０一Ｈｓｔ．０．５０．５０．５０．５０．５１．５１．５１．５聚乙烯蜡—．１５８—－（二）ＰＶＣ热收缩薄膜配方ＰＶＣ热收缩薄膜的配方及生产的基本工艺已经在“塑料包装”２００３年第２期中作了详细的介绍，在此就不再赘述了。（三）Ｐｖｃ缠绕包装膜的生产配方缠绕包装膜（Ｗｒａｐｐｉｎｇｆｉｌｍ）又叫自粘膜（ｓｅｌｆ—ａｄｈｅｓｉｖｅｆｉｌｒＩＩ）、拉伸膜（Ｓｔｒｅｔｃｈｅｄｆｉｌｍ）。生产这种薄膜的原材料性能要求是：（１）要有一定的强度、韧性；（２）要有足够的粘弹性，拉伸包裹后的薄膜，要有足够大的能力并保持充足长的时间而不发生松驰；（３）单面或双面表 面有一定的粘滞性；（４）良好的可拉伸性。为了使ＰＶＣ薄膜拥有非常良好的粘弹性，可以在 ＰＶＣ配方中加入一定量的增螟剂、橡胶或润滑剂，以提高ＰＶＣ薄膜的粘弹性和可拉提高 表面粘滞性。 ＰＶＣ缠绕薄膜的生产配方如下： （１）ＰＶＣ树脂 １００份重，ＤＯＰ增塑剂 １５ＰＨＲ，ＤＢＰ ５ＰＨＲ，ＡＣＲ ３９ＨＰＲ，丁 腈橡胶Ｐ８３粉 ７ＰＨＲ，ＣＰＥ ２．５ＰＨＲ，油酸酰胺 １．２ＰＨＲ，无毒有机锡稳定剂 ２．５ＰＨＲ，环氧大豆油５ＰＨＲ，硬脂醇 １ＰＨＲ 注：油酸酰胺较大的用量可以使透明ＰＶＣ无毒缠绕表面有一定的粘滞性。 （２）ＰＶＣ树脂粉 １００份重，ＤＯＰ １５ＰＨＲ，ＭＢＳ ５ＰＨＲ，ＣＰＥ ３ＰＨＲ，有机锡无毒 稳定剂 ２．５ＰＨＲ，硬脂酸甘油酯 １．２ＰＨＲ，环氧大豆油５ＰＨＲ，Ｂａｓｔ ２ＰＨＲ （３）白色ＰＶＣ无毒缠绕包装膜配方 ＰＶＣ １１３０份重，ＤＯＰ １５ＰＨＲ，丁腈橡胶粉Ｐ８３ ８ＰＨＲ，自母料适量（按色 母料生产厂说明书），液体Ｂａ锌复合稳定剂４ＰＨＲ，Ｃａｓｔ ３ＰＨＲ，液体石蜡 １．５ＰＨＲ， ＡＣＲ ３ＰＨＲ，ＣＰＥ １．５ＰＨＲ。 （４）工业ＰＶＣ缠绕包装膜配方 ＰＶＣ树脂粉 １００份重，ＤＯＰ １５ＰＨＲ，氯丁橡胶８ＰＨＲ，色母料适量，三盐基性 硫酸铜 ３．５ＰＨＲ，二盐基性亚磷酸铅 １．５ＰＨＲ，环氧大豆油 ５ＰＨＲ，Ｈｓｔ １．２ＰＨＲ，液 体石蜡０．８～１ＰＨＲ，ＡＣＲ ３ＰＨＲ，ＣＰＥ １．５Ｐ腿。 （５）工业ＰＶＣ缠绕包装膜配方 ＰＶＣ树脂粉 １００份重，ＤＯＰ １５ＰＨＲ，丁腈橡胶Ｐ８３粉 ５—８ＰＨＲ，油酸酰胺 １．５～２ＰＨＲ，三盐＋二盐热稳定剂总计５—８ＰＨＲ，ＣＰＥ ２．５Ｐ既，ＡＣＲ １．５ＰＨＲ，硬脂 （四）其它ＰＶＣ包装薄膜的配方（１）抗静电Ｐｖｃ包装薄膜的配方 抗静电和电磁屏蔽用包装ＰＶＣ薄膜已经在电子元件及电器产品包装上愈来愈显示 出重要性。为了使ＰＶＣ薄膜具有抗静电积累和电磁屏蔽的作用，一般是在ＰＶＣ配方中添 加抗静电剂和具有导电功能的添加剂，例如：炭黑、石墨、金属粉末等。抗静电ＰＶＣ薄膜的 配方如下： （１）添加铝粉的ＰＶＣ导电性塑料薄膜 一１５９— 基本配方：ＰＶ（： １００，三盐十二盐热稳定剂 ５～８ＰＨＲ，ＣＰＥ ２．５ＰＨＲ．ＡＣＲ １６５ｌ’ｌＩＩｔ，国内润滑刘共计１．０～２．ＯＰＨＲ，ＤＯＰ ５ＰＨＲ。铝粉的添加量同复合物电阻率的 关系如表４中。 铝粉在复合物中的含量及其电阻率的关系５ｔ０ １５ ２０ ２５ ３０ ３５ Ｌ１０１５ １０１３ １０ ６１０ ２ｌＯ ｏ１０ １１０ ２配方中加工助剂ＣＰＥ或ＥＶＡ的加入有利于导电性能的提高，增塑剂的增加更有助于 导电性的提高，例女：加工助剂为０ＰＨＲ时，体电阻为１ｄ２ｎ ｅｍ，若加工助剂为２．０ＰＨＲ， ｔｍ。（２）炭黑和石墨ＰＶＣ抗静电薄膜配方 能够正常的使用同ＰＶＣ有良好相容性的ＥＶＡ、ＣＰＥ、磺氯化ＰＥ、过氯乙烯树脂为载体树脂， 生产ＰＶＣ的炭黑租７或石墨的抗静电母料，然后再添加入ＰＶＣ挤出吹膜或压延膜的粒子 中进行ＰＶＣ抗静电包装薄膜的生产。抗静电母料的成分配比及表面电阻列于表５中。 抗静电母料的成分配比有表面电阻旨＋助剂 导电炉黑 石墨粉 此料表面电阻，ｎ ｔ１０２７００ Ｉ１５０６０ Ｉ２０３０ ｌ０２１０００ ｔＯ．７５ Ｏ．７５ ｌＯＣＩ ｌ１１５０ 基础ＰＶＣ薄膜配方是：ＰＶＣ（悬浮５型） １００，三盐ＰＨＲ，ＰＢｓＴ １ＰＨＲ，ＦＩＳＴ ０．５ＰＨＲ，ＣＰＥ ２ＰＥＲ，ＡＣＲ １．５ＰＨＲ。当炭黑和／或石墨抗静电母料添加１５ＰＨＲ时，挤出 吹膜法ＰＶＣ包装用膜有良好的抗静电和电磁屏蔽作用。 （３）使用表面活性剂型抗静电剂的ＰＶＣ抗静电薄膜配方。 在上述ＰＶＣ塑，ｓ｝薄膜配方中添加阳离子型季胺盐抗静电剂，例如：ＳＮ，ＩＭ—Ｃａ等，阴 离子型磺酸盐；如：Ｉ｝ＰＥ，ＮＰ等；非离子型抗静电剂，如，ＤＢＯ，ＨＰＴ、ＨＺ一１等，添加量为１～ １．５ＰＨＲ即有良好抗静电效果。 三、ＰＶＣ包装月】中空容器的配方 ＰＶＣ塑料中空；器有以下生产方法：挤吹和注吹、挤拉吹和注拉吹工艺，最近还开发 一种叫ＰＶＣ片材真空热吸塑或压空热模塑的生产中空容器的方法。无论那种方法，ＰＶＣ 中空容器生产的全部过程甲都要求ＰＶＣ配方料有良好的延伸性和适度的垂伸度，此外，ＶＩ模处 温度不能太高，口楱温度过高，熔体流动速度过快，造成垂伸度过大，使瓶体二端过厚，而 中间过薄。 表６是硬质Ｐｖ：挤吹瓶的生产配方、工艺条件。 一１６０一
